摘要辣椒紅色素是一種天然的色素,如何提取,國(guó)內(nèi)許多科研人員作了大量的研究。本文通過(guò)介紹混合溶劑萃取的理化性質(zhì)、工藝萃取效果,介紹一種提取辣椒紅色素新方法、新途徑。
關(guān)鍵詞辣椒紅色素低溫萃取
?。鼻把噪S著人類文明的進(jìn)步,科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,人們?cè)絹?lái)越重視合成色素對(duì)人體的危害。所以目前不少工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家均已明確規(guī)定了食品加工業(yè)不允許使用合成色素的后期限。而天然色素不僅使用安全,有些還具有一定的營(yíng)養(yǎng)或藥理作用,深受消費(fèi)者的信賴和歡迎。開發(fā)安全可靠的天然色素對(duì)保障人民健康和促進(jìn)食品工業(yè)的發(fā)展,都具有十分重要的意義。
辣椒紅色素(C40H56O3)是從辣椒中提取的一種天然色素,屬于類胡蘿卜系色素。其主要成份為辣椒紅素,其廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品飲料及化妝品中。由于它顏色鮮艷、色調(diào)多樣,一經(jīng)問(wèn)世便深受人們的喜愛。色調(diào)如下:將食用乙醇以1:15溶解后,加量為1/5000時(shí)呈紅色,1/8000時(shí)呈桔紅色,1/12000時(shí)呈黃色,因此具有很重要的生產(chǎn)價(jià)值。辣椒紅色素對(duì)人體無(wú)任何副作用,因此國(guó)際上規(guī)定ADI(人體每日攝入量)為“不限”。
天然辣椒紅色素是食品、醫(yī)藥和化妝品的一種重要添加劑。我國(guó)辣椒資源十分豐富。從辣椒中提取天然色素現(xiàn)已有多項(xiàng)生產(chǎn)技術(shù),目前,國(guó)內(nèi)已由數(shù)十家企業(yè)生產(chǎn)辣椒紅色素,以適應(yīng)國(guó)際市場(chǎng)的要求,但因其皆為普通的溶劑提取法,所生產(chǎn)的產(chǎn)品中殘留的溶劑丙酮、二氯甲烷、2-丙酮、正己烷(6號(hào)溶劑)等往往達(dá)不到國(guó)際糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織所制定標(biāo)準(zhǔn)的要求。超臨界CO2萃取技術(shù)生產(chǎn)辣椒紅色素工藝中,盡管使用了無(wú)毒、無(wú)味、價(jià)格低廉的二氧化碳作提取劑,可實(shí)現(xiàn)辣素和色素的分離,產(chǎn)率高、純度好,又沒(méi)有溶劑殘留毒性,保持其天然特征,易達(dá)出口指標(biāo)要求。但是,該工藝操作壓力較高(25~30Mpa),設(shè)備一次性投資過(guò)大,成本回收周期太長(zhǎng)。而安陽(yáng)市晶華油脂工程有限公司擁有的混合溶劑低溫萃取技術(shù)提取辣椒紅色素,彌補(bǔ)了以上生產(chǎn)工藝的不足。
混合溶劑萃取技術(shù),是食品加工業(yè)的新興的一項(xiàng)萃取技術(shù)[1]〕,溶劑沸點(diǎn)低,常溫常壓下是氣態(tài),很容易揮發(fā)。萃取色素,低溫下易與物料和色素分離的特性,從原料中萃取、分離色素。這種技術(shù)與傳統(tǒng)的溶劑萃取法相比大優(yōu)點(diǎn)是常溫萃取、低溫脫溶。它克服了傳統(tǒng)溶劑法萃取在分離過(guò)程中,需蒸汽加熱,破壞掉熱敏性物質(zhì)、色素易氧化,萃取物和色素中存在溶劑殘留等缺陷;與CO2超臨界萃取法相比,萃取壓力低,工藝簡(jiǎn)單,設(shè)備投資少,操作方便,能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。[2]
2、混合溶劑理化性質(zhì)及浸出油脂能力的分析
混合溶劑的主要成份是丁烷和丙烷的混合物[3],它是石油生產(chǎn)過(guò)程中的一種副產(chǎn)品,液化烴中C3和C4量大約各占50%,另外還有少量的C3、C4的異構(gòu)體,其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見表二:
表二:溶劑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB11174-89)
項(xiàng)目 | 質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) | 實(shí)驗(yàn)方法 |
密度(15℃)Kg/m3 | 分析報(bào)告 | ZBE46001 |
蒸汽壓(50℃KPa) | 不大于1000 | GB6602 |
C5及C6以上組份含量%(V/V) | ≤3.0 | SY2081 |
99%蒸發(fā)殘留物(℃) | ≤5 | |
油渣觀察值(ml) | 分析報(bào)告 | |
銅片腐蝕級(jí)不大于 | 1 | SY2083 |
總硫含量(%)不大于 | ≤0.05 | ZBE46002 |
游離水 | 無(wú) |
丙烷、丁烷的物化性質(zhì)見表三:
表三:混合溶劑理化性質(zhì)參數(shù)表
項(xiàng)目 | 單位 | 丙烷 | 丁烷 |
化學(xué)式 |
| C3H8 | C4H10 |
分子量 |
| 44 | 58 |
摩爾體積 | m3/kol | 21.94 | 21.5 |
氣體常數(shù) | Kg.m/kg.℃ | 19.25 | 14.6 |
氣體粘度 | Pa.S(×10-7) | 8.2 | 7.6 |
氣體導(dǎo)熱系數(shù) | W/m.k | 0.66 | 0.015 |
氣體比熱 | Kj/Kg.mol.℃ | 75.36 | 100.5 |
氣體密度 | Kg/m3(30℃) | 22.73 | 6.25 |
液體比熱 | KJ/Kg(30℃) | 3.06 | 2.55 |
液體粘度 | Pa.S(30℃) | 0.010 | 0.016 |
液體表面張力 | N/m(30℃)10-7 | 6 | 11.2 |
介電常數(shù) |
| 1.69 | 1.78 |
氣化潛熱 | KJ/Kg(30℃) | 329 | 358.4 |
液體比重 | 30℃ | 0.4840 | 0.5680 |
豆油中擴(kuò)散系數(shù) | 105cm2/s | 2.06 | 1.54 |
沸 點(diǎn) | ℃ | -42.07 | -0.50 |
蒸汽壓 | MPa(30℃) | 1.09 | 0.32 |
爆炸上限 | (體積%) | 2.4 | 1.6 |
爆炸下限 | (體積%) | 9.5 | 8.5 |
危險(xiǎn)度 |
| 2.96 | 4.31 |
自燃點(diǎn) | ℃ | 470 | 365 |
臨界溫度 | ℃ | 95.7 | 152.8 |
臨界壓力 | Mpa | 4.4 | 3.6 |
臨界密度 | Kg/m3 | 226 | 225 |
萃取所需溶劑要求的基本條件是可以與色素以任何比例互溶,而溶劑對(duì)色素溶解能力的強(qiáng)弱,關(guān)鍵在于二者的極性是否相近,丙、丁烷的介電常數(shù)分別是1.69和1.78,與辣椒紅色素的很接近,因此,混合溶劑對(duì)辣椒紅色素以任何比例互溶。
在浸出能力方面,丙、丁烷較己烷的粘度小,表面張力小,在色素中擴(kuò)散系數(shù)大,所以原料表面滯流層厚度小,對(duì)流擴(kuò)散系數(shù)大,溶劑擴(kuò)散系數(shù)大,原料內(nèi)溶劑擴(kuò)散系數(shù)也大,在正常情況下,相同粒度的辣椒原料,用混合溶劑萃取比己烷萃取的傳質(zhì)系數(shù)大,萃取效率高。
混合溶劑的飽和蒸汽壓是工藝設(shè)計(jì)的主要參數(shù),其數(shù)值大小與丁烷及丙烷的含量有關(guān)(見圖一)。由圖一中可以看出,在正常情況下,在50℃時(shí),溶劑的飽和蒸汽壓為1.0Mpa,所以該工藝中設(shè)備的設(shè)計(jì)壓力不大于1.6Mpa,在工藝使用過(guò)程中較為安全。
可以看出,在正常情況下,在50℃時(shí),溶劑的飽和蒸汽壓為1.0Mpa,所以該工藝中設(shè)備的設(shè)計(jì)壓力不大于1.6Mpa,在工藝使用過(guò)程中較為安全。
3、辣椒紅色素提取工藝及技術(shù)參數(shù)
3.1預(yù)處理工藝技術(shù)
3.1.1工藝流程
辣椒→清理→烘干、脫籽→粉碎→造粒→去萃取工序
3.1.2工藝說(shuō)明
清理:收購(gòu)的干辣椒一般含有一定量的雜質(zhì)及大量的辣椒梗,首先去除雜質(zhì)及辣椒梗。
烘干、脫籽:烘干便于脫籽、萃取,脫籽是提高單位色素的含量。
粉碎:粉碎能有效破壞辣椒的組織結(jié)構(gòu)及物理形態(tài),提高物料的表面積,浸出時(shí)有利于色素分子向溶劑中擴(kuò)散。粉碎后的物料粒度一般為40—60目。
造粒:辣椒粉通過(guò)環(huán)模顆粒機(jī),造成Φ4×8的棒狀顆粒。
3.2浸出工藝技術(shù)
3.2.1工藝流程
粉碎的辣椒→浸出罐→濕粕低溫脫溶→低溫辣椒粕
↓
混合油→減壓蒸發(fā)脫溶→脂溶性辣椒紅色素
3.2.2工藝說(shuō)明
浸出:浸出工藝是在浸出罐內(nèi)進(jìn)行的,浸出罐是低壓容器,溶劑或混合油的打入、打出是間歇的。提取辣椒紅色素是一般按逆流四浸工藝進(jìn)行,遍、第二遍、第三遍分別用上一罐浸出的第二遍、第三遍、第四遍混合油浸泡(如果是剛開車,前面三遍都是用新鮮溶劑浸出),第四遍用新鮮溶劑浸泡,每遍浸泡30分鐘。遍浸出的混合油打到蒸發(fā)罐內(nèi),其余三遍打到其它浸出罐或混合油暫存罐。浸出溫度為40℃,壓力為0.4MPa~1.0MPa。為了提高浸出效果,浸泡當(dāng)中適當(dāng)進(jìn)行攪拌,有利于油脂分子與溶劑分子的進(jìn)行對(duì)流擴(kuò)散。溶劑比按1:1.3~1.5,后粕中殘油能達(dá)到0.6%以下。
濕粕脫溶:濕粕脫溶是利用壓力降低時(shí),四號(hào)溶劑由液態(tài)變成氣態(tài),經(jīng)壓縮機(jī)壓縮冷凝后,變成液態(tài)的性質(zhì)進(jìn)行的。粕脫溶,是一種吸熱過(guò)程,因此在脫溶時(shí),需向粕中補(bǔ)充一定熱量。補(bǔ)充熱量時(shí),為了不使粕中熱敏性物質(zhì)變性,控制加熱溫度在60℃以下,在脫溶過(guò)程中,進(jìn)行慢速攪拌,有助于溶劑地?fù)]發(fā)和熱量地傳遞。
混合油蒸發(fā):混合油的蒸發(fā)也是利用減壓來(lái)進(jìn)行的,所需熱量用循環(huán)熱水來(lái)補(bǔ)充。不能直接用蒸汽來(lái)加熱,以免溫度失控,破壞辣椒紅色素中的熱敏性成份。循環(huán)熱水溫度一般控制在55℃~60℃之間。
生產(chǎn)出辣椒紅色素主要指標(biāo)為:
辣椒紅色素中殘溶量:≤20ppm
辣椒紅色素中含水(%):測(cè)不出
丙酮不溶物(%):≤2
辣椒紅色素得率≥94%
色價(jià)(460nm)≥170~180
4、結(jié)論
混合溶劑沸點(diǎn)低,常溫常壓下是氣態(tài),很容易揮發(fā)。用混合溶劑萃取色素,色價(jià)高,易分離,在物料提取液中不殘留等優(yōu)點(diǎn),已在葉黃素、辣椒紅色素、微生物油ARA、DHA等提取方面,已有多家企業(yè)使用,并取得了良好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。